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蓄电池极板在化成时成分旳变化。

蓄电池在化成时极板中成分的变化 以3BS为主要结构的正极板的化成,其化成过程中的成分变化(3BS成分分别以PbO和PbS04计,,从图中可以看出,随着化成时间的增加,lbo逐渐减少到达12h后(固定的化成电流)基本消失;Pb02逐渐增加到达12h以后出现拐点保持在82%以上

一般化成好的负极板,金属铅含量在83%以上,PbSO,为1%-5%,含有少量的PbO。如果是干荷电极扳,因为后续的干燥处理可能使部分铅氧化,导致PbO增高。干荷电负极板的PbO含量在8%以下。

为了防止更严重的情况的出现,一般形成4BS的极板要严格控制结晶的尺寸,过大就会出现不易化成的问题,一般最好小于5[xm。采用引入4BS晶种的方法,即在合膏过程中加入4BS微粒的办法,可以细化结晶“。

4BS为主要结构的正极板,化成成分的变化规律与3BS相近,蓄电池但化成的充电时间明显延长,这表明4BS化成远比3BS化成困难。在3BS化成中,在给定的电流条件下,化成13h极板成分已基本稳定。而4BS化成在28h后仍不稳定,并且有较多的lbo、PbS04成分,表明化成到这种程度,蓄电池仍不能算化成完成。所以化成以4BS结构为主的极板,要格外注意这个问题。这也是高温固化不易实施的重要原因之一。

在化成结束后,极板中PbOa的量一般在82%—91%,PbO接近零,PbS04有1%到5%的含量。当温度过低化成,或化成电量不足时会出现Pb02含量偏低,PbS04、PbO偏高的情况。要根据具体情况判断和进行调整。

为提高化成的效率,可以在合膏时加入红丹等,但不能添加太多,一般不超过5%。在合膏中加入石墨也对化成和极板性能有好的影响,但一些研究认为,加入较多石墨可能对4BS的形成有阻止的作用;但加入量较小,如o.2%左右不会对形成4BS成分有影响”。

在负极板中由于有机添加剂的存在,蓄电池不会形成4BS,主要成分为3BS。在上节也提到,一般负极化成反应比较容易,不是化成过程的控制因素。,PbO和3BS在化成过程中是逐渐减少的,PBS04逐渐增加达到一个高点后会逐渐下降,化成生成的Pb逐渐升高,一直达到90%以上。

PbSQ的变化是在化成初期,生极板中的PbO与电解液硫酸反应较多,生成PbSQ,PbS04再化成反应生成Pb02,同时析出硫酸。硫酸继续与PbO反应,生成新的PbS04,所以PbS04含量是增加的。随着反应的进行,PbO含量越来越低,Pb02含量越来越高,PbSO在出现一个高点后,逐渐下降,直至到15h后,接近很低的量l”。

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